Необычные химические реакции - Криминальная история с цианидом калия

Лаборант достал из сейфа банку с сильнейшим ядом — цианидом калия KCN и обнаружил, что крышка не закрыта, ха­рактерный слабый запах миндаля исчез, а объем содержимого банки несколько увеличился. Анализ показал, что в банке почти не осталось цианида калия.

В пропаже цианида калия «виноваты» диоксид углерода СО₂ (уг­лекислый газ) и влага, которые всегда содержатся в атмосферном воздухе. Кристаллы цианида калия в открытой банке долго были в контакте с воздухом, гигроскопичный KCN поглощал влагу из воздуха и подвергался гидролизу:

KCN + H₂O = HCN + KОН

Продукт гидролиза — гидроксид калия — вступал в реакцию взаимодействия с СО₂:

КОН + СО₂ = КНСО₃,

а легколетучий циановодород HCN выделялся в газообразном со­стоянии. Общая реакция взаимодействия KCN с воздухом:

KCN + Н₂О + СO₂ = KНСО₃ + HCN↑

Добавим, что HCN в воздухе постепенно окислялся:

4HCN + 5О₂ = 2Н₂О + 4СО₂↑ + 2N₂↑

и терял свою токсичность, а кислород воздуха действовал на остав­шийся цианид калия и медленно превращал его в цианат калия:

2KCN + O₂ = 2KNCO

Если бы воздух был слишком влажен, то в присутствии большого количества влаги могла бы произойти еще одна реакция, обус­ловленная разрывом связей углерод—азот в цианид-ионах:

KCN + 2H₂O = HCOOK + NH₃↑

с получением формиата калия НСООK и аммиака NH₃.